A sztereokémia és kiroptikai spektroszkópia alapjai

Tartalom

Előszó 9
1. Bevezetés 11
2. Sztereokémiái alapfogalmak 14
2.1 Szerkezet 14
2.2 Konstitúció, konfiguráció, konformáció 15
2.3 Szerkezetvizsgálat 17
3. Sztereoizoméria 24
3.1 Enantiomerek 26
3.2 Diasztereomerek 28
3.3 Degenerált esetek 28
4. Szimmetria 31
4.1 Szimmetriaelemek 31
4.2 Szimmetriaoperátorok, szimmetria-pontcsoportok 32
4.3 A szimmetria-pontcsoportok Schoenflies-féle csoportosítása 33
4.4 Deszimmetrizálás 39
4.5 Atlagszimmetria 39
4.6 Szimmetria és molekuláris sajátságok 40
5. Konfiguráció 43
5.1 Az abszolút konfiguráció és jelölése 44
5.2 Az abszolút konfiguráció meghatározása 46
5.3 Relatív konfiguráció 47
5.4 A relatív konfiguráció meghatározása 51
6. Sztereoizomerek tulajdonságai és elválasztása 57
6.1 Sztereoizomer megkülönböztetés 57
6.2 A racemátok természete 59
6.3 Racemátok és enantiomer összetevőik tulajdonságai 59
6.4 A homokiralitás eredete 69
6.5 Az enantiomer- és diasztereomer-összetétel meghatározása 72
7. Sztereoizomerek elválasztása. Reszolválás, racemizálás 85
7.1 Reszolválás 85
7.2 Racemizálás 98
7.3 Sztereoszelektív szintézisek 101
7.4 Konvergens szintézisek 104
8. Heterotóp ligandumok és térfelek (prosztereoizoméria, prokiralitás) 106
8.1 Bevezetés 106
8.2 Homotóp, heterotóp és diasztereotóp ligandumok és térfelek 107
8.3 Nevezéktan 112
8.4 Heterotopicitás és NMR-spektroszkópia 113
8.5 Heterotóp ligandumok és térfelek enzimkatalizált reakciókban 115
9. Kiroptikai spektroszkópia 117
9.1 Ultraibolya és látható (UV-vis) spektroszkópiai alapok 117
9.2 Kiroptikai alapfogalmak és mértékegységek 122
9.3 ORD- és CD-spektrumok. A Cotton-effektus 127
9.4 A konfiguráció és konformáció meghatározása. Elméleti alapok 130
9.5 Kromoforok csoportosítása 133
9.6 Szektor és helicitási szabályok 135
9.7 Helicitási szabályok 139
9.8 Exciton kiralitás 140
9.9 Egyéb alkalmazási területek. Indukált CD. Fluoreszcens detektáláson
alapuló CD 145
10. Alkalmazott CD-spektroszkópia 149
10.1 Izolált kromoforok 149
10.2 Konjugált kromoforok 156
10.3 Aromás vegyületek 159
10.4 Természetes szénvegyületek kromofor csoportjai 163
11. Biopolimerek cirkuláris dikroizmus spektroszkópiai vizsgálata 165
11.1 Peptidek és fehérjék térszerkezete 165
11.2 Nukleinsavak térszerkezete 177
11.3 Fehérje-nukleinsav kölcsönhatások 179
12. Vibrációs optikai aktivitás 181
12.1 A vibrációs spektroszkópia alapjai 181
12.2 A vibrációs spektroszkópia fő alkalmazási területei 183
12.3 Vibrációs optikai aktivitás formái: VCD és ROA 188
12.4 Peptidek és fehérjék VCD-spektroszkópiája 194
12.5 Peptidek és fehérjék ROA-spektroszkópiája 195
Tartalomjegyzék 7
13. Kiralitáscentrumot nem tartalmazó molekulák kiralitása 197
13.1 Nevezéktan 198
13.2 Kiralitástengellyel rendelkező molekulák 199
13.3 Planáris kiralitás 203
13.4 Ciklosztereoizoméria 204
14. Az UV-VIS és kiroptikai spektroszkópia gyakorlata 206
14.1 Eltérések a Lambert-Bouger-Beer-törvénytől 206
14.2 Izoszbesztikus pontok 207
14.3 Méréstechnikai szempontok 208
14.4 Hibalehetőségek 213
14.5 Spektrumértékelés 213
15. Példatár 214
15.1 Kidolgozott feladatok 214
15.2 Példák 224
16. Ajánlott irodalom 227

Témakörök